Assim, venda para não contribuinte aplica-se a alíquota interna. EX Rj para Sp 
Na tabela de Origem e destino ela te informar  corretamente. Se olhar a tabela vera que no Rio para Rio alíquota e 19% isso corresponde a alíquota interna do estado a a qual você vende o produto para não contribuinte de dentro e fora do estado.
Como também na tabela Apresenta a outra forma de venda  para contribuinte ex: Rj para Sp.
Na tabela de Origem e destino ela te informar  corretamente. Se olhar a tabela vera que no Rio para Sp alíquota e 12% isso corresponde a alíquota interna do estado a a qual você vende o produto para  contribuinte fora do estado.
A tabela ira ajudar voce muito, espero que tenha entendido como se verificar as alíquotas.
att,
joao