Wilma,
infelizmente, o Simples Nacional não abrange as Antecipações e Substituições Tributarias.
Deverá recolher sim o imposto Substituido, verifica no seu estado se existe alguma redução prevista para essas compras ou compras direto de empresas industriais.
Deve gerenciar bem essa questão da Antecipação e Substituição, aqui na Bahia, eu sempre faço comparações dos preços finais da mercadoria já com os impostos e fretes e comparo com os daqui, ou se for o caso, sempre compro do Nordeste, que tenho um crédito de ICMS maior para compensar na apuração das substituições.
Edson.