Suenne Santos!
Em primeiro lugar, informo que, de acordo com as Regras do Fórum, não é permitido colocar a expressão "Urgente" no título da mensagem.
Já em relação à sua dúvida, não existe nenhuma maneira de se tirar uma Segunda via de uma NF.
Observe que em um Bloco de NF's, uma NF possui várias vias e, cada via tem a sua destinação.
A exemplo disto, informo que um bloco de NF modelo 1 possui 05 vias. Destas vias, uma é destinada ao cliente (ou destinatário), uma é fixa, uma é para o fisco de remetente e outra para o fisco do destinatário (ou para acompanhar a mercadoria) e por último, uma é destinada à contabilidade.
Na venda da mercadoria, entrega-se ao cliente a primeira via (que é a via dele) e a via para acompanhar a mercadoria (ou destinada ao fisco do destinatário).
No final do mês, é enviado para o contabilista as vias da contabilidade, ficando no bloco apenas a via fixa e a via fo fisco do rementente.
O que você poderia fazer, é mandar esta via do fisco para o cliente, mas eu não faria isto não.
A única maneira neste caso, que eu aconselho a fazer, é tirar uma cópia da NF e autenticá-la.